Разветвление структуры молекулы полимера за счет боковых групп, если оно способствует ослаблению межмолекулярных связей, может привести к повышению коэффициента проницаемости и увеличению влагопроницаемости (например, полиметилметакрилат и полибутилметакрилат). При увеличении симметрии молекул и повышении плотности упаковки, наоборот, снижается проницаемость (например, поливинил-хлорид и поливинилиденхлорид). Разветвленность цепных молекул затрудняет образование плотных кристаллических структур и способствует увеличению проницаемости пленок.
Наличие в молекуле полимера повторяющихся двойных связей увеличивает проницаемость, а боковая симметрия благопри-ятствует плотности упаковки и снижается проницаемость. Так, газопроницаемость тиокола, содержащего серу в основной цепи (дисульфид), может значительно понижаться при наличии серы в виде боковых групп (тетрасульфид). Образование сетчатой структуры и полярных групп при отверждении эпоксидных покрытий уменьшает их проницаемость.